Содержание
Растворы кислот
Приблизительные растворы. В большинстве случаев в лаборатории приходится пользоваться соляной, серной и азотной кислотами. Кислоты имеются в продаже в виде концентрированных растворов, процентное содержание которых определяют по их плотности.
Кислоты, применяемые в лаборатории, бывают технические и чистые. Технические кислоты содержат примеси, а потому при аналитических работах не употребляются.
Концентрированная соляная кислота на воздухе дымит, поэтому работать с ней нужно в вытяжном шкафу. Наиболее концентрированная соляная кислота имеет плотность 1,2 г/см3 и содержит 39,11%’ хлористого водорода.
Разбавление кислоты проводят по расчету, описайному выше.
Пример. Нужно приготовить 1 л 5%-ного раствора соляной кислоты, пользуясь раствором ее с плотностью 1,19 г/см3. По справочнику узнаем, что 5%,-ный раствор нмеет плотность 1,024 г/см3; следовательно, 1 л ее будет весить 1,024*1000 = 1024 г. В этом количестве должно содержаться чистого хлористого водорода:
Кислота с плотностью 1,19 г/см3 содержит 37,23% HCl (находим также по справочнику). Чтобы узнать, сколько следует взять этой кислоты, составляют пропорцию:
или 137,5/1,19 = 115,5 кислоты с плотностью 1,19 г/см3, Отмерив 116 мл раствора кислоты, доводят объем его до 1 л.
Так же разбавляют серную кислоту. При разбавлении ее следует помнить, что нужно приливать кислотук воде~, а не наоборот. При разбавлении происходит сильное разогревание, и если приливать воду к кислоте, то возможно разбрызгивание ее, что опасно, так как серная кислота вызывает тяжелые ожоги. Если кислота попала на одежду или обувь, следует быстро обмыть облитое место большим количеством воды, а затем нейтрализовать кислоту углекислым натрием или раствором аммиака. При попадании на кожу рук или лица нужно сразу же обмыть это место большим количеством воды.
Особой осторожности требует обращение с олеумом, представляющим моногидрат серной кислоты, насыщенный серным ангидридом SO3. По содержанию последнего олеум бывает нескольких концентраций.
Следует помнить, что при небольшом охлаждении олеум закристаллизовывается и в жидком состоянии находится только при комнатной температуре. На воздухе он дымит с выделением SO3, который образует пары серной кислоты при взаимодействии с влагой воздуха.
Большие трудности вызывает переливание олеума из крупной тары в мелкую. Эту операцию следует проводить или под тягой, или на воздухе, но там, где образующаяся серная кислота и SO3 не могут оказать какого-либо вредного действия на людей и окружающие предметы.
Если олеум затвердел, его следует вначале нагреть, поместив тару с ним в теплое помещение. Когда олеум расплавится и превратится в маслянистую жидкость, его нужно вынести на воздух и там переливать в более мелкую посуду, пользуясь для этого способом передавлива-ния при помощи воздуха (сухого) или инертного газа (азота).
При смешивании с водой азотной кислоты также происходит разогревание (не такое, правда, сильное, как в случае серной кислоты), и поэтому меры предосторожности должны применяться и при работе с ней.
В лабораторной практике находят применение твердые органические кислоты. Обращение с ними много проще и удобнее, чем с жидкими. В этом случае следует заботиться лишь о том, чтобы кислоты не загрязнялись чем-либо посторонним. При необходимости твердые органические кислоты очищают перекристаллизацией (см, гл. 15 «Кристаллизация»),
Точные растворы. Точные растворы кислот готовят так же, как и приблизительные, с той только разницей, что вначале стремятся получить раствор несколько большей концентрации, чтобы после можно было его точно, по расчету, разбавить. Для точных растворов берут только химически чистые препараты.
Нужное количество концентрированных кислот обычно берут по объему, вычисленному на основании плотности.
Пример. Нужно приготовить 0,1 и. раствор h3SO4. Это значит, что в I л раствора должно содержаться:
Кислота с плотностью 1,84 г\смг содержит 95,6% h3SO4 н для приготовления 1 л 0,1 н. раствора нужно взять следующее количество (х) ее (в г):
Соответствующий объем кислоты составит:
Отмерив из бюретки точно 2,8 мл кислоты, разбавляют ее до 1 л в мерной колбе и затем титруют раствором щелочи п устанавливают нормальность полученного раствора. Если раствор получится более концентрированный), к нему добавляют из бюретки рассчитанное количество воды. Например, при титровании установлено, что 1 мл 6,1 н. раствора h3SO4 содержит не 0,0049 г h3SO4, а 0,0051 г. Для вычисления количества воды, которое необходимо для приготовления точно 0,1 н. раствора, составляем пропорцию:
Расчет показывает, что этот объем равен 1041 мл раствор нужно добавить 1041 — 1000 = 41 мл воды. Следует еще учесть то количество раствора, которое взято для титрования. Пусть взято 20 мл, что составляет 20/1000 = 0,02 от имеющегося объема. Следовательно, воды нужно добавить не 41 мл, а меньше: 41 — (41*0,02) = = 41 —0,8 = 40,2 мл.
* Для отмеривания кислоты пользуются тщательно высушенной бюреткой с притертым краном. .
Исправленный раствор следует снова проверить на содержание вещества, взятого для растворения. Точные растворы соляной кислоты готовят также ионообменным способом, исходя из точной рассчитанной навески хлористого натрия. Рассчитанную и отвешенную на аналитических весах навеску растворяют в дистиллированной или деминерализованной воде, полученный раствор пропускают через хроматографическую колонку, наполненную катионитом в Н-форме. Раствор, вытекающий из колонки, будет содержать эквивалентное количество HCl.
Как правило, точные (или титрованные) растворы следует сохранять в плотно закрытых колбах, В пробку сосуда обязательно нужно вставлять хлоркальциевую трубку, заполненную в случае раствора щелочи натронной известью или аскаритом, а в случае кислоты — хлористым кальцием или просто ватой.
Для проверки нормальности кислот часто применяют прокаленный углекислый натрий Na2COs. Однако он обладает гигроскопичностью и поэтому не полностью удовлетворяет требованиям аналитиков. Значительно удобнее пользоваться для этих целей кислым углекислым калием KHCO3, высушенным в эксикаторе над CaCl2.
При титровании полезно пользоваться «свидетелем», для приготовления которого в дистиллированную или деминерализованную воду добавляют одну каплю кислоты (если титруют щелочь) или щелочи (если титруют кислоту) и столько капель индикаторного раствора, сколько добавлено в титруемый раствор.
Приготовление эмпирических, по определяемому веществу, и стандартных растворов, кислот проводят по расчету с применением формул, приведенных для этих и описанных выше случаев.
К оглавлению
см. также
- Основные понятия о растворах
- Классификация растворов
- Концентрация растворов
- Техника приготовления растворов
- Расчеты при приготовлении водных растворов
- Растворы солей
- Растворы щелочей
- Растворы кислот
- Фиксаналы
- Некоторые замечания о титровании и точных растворах
- Расчеты при титровании с помощью весовых бюреток
- Рациональные величины
- Растворение жидкостей
- Растворение газов
- Индикаторы
- Автоматическое титрование
- Неводные растворы
- Растворение в органических растворителях
- Обесцвечивание растворов
Кислоты
3.
КИСЛОТЫ
Кислотами
называются
сложные
вещества,
состоящие из
атомов
водорода и
кислотных
остатков.
С
точки зрения
теории
электролитической
диссоциации
кислоты это
электролиты, диссоциирующие
в водных
растворах
на катионы
только водорода
Н+ и анионы
кислотных
остатков.
Если
кислота
одноосновная,
то она диссоциирует
в одну
ступень:
HCI
H+
+ CI
HNO3 H+ + NO3
Если
кислота
многоосновная,
то она диссоциирует
ступенчато:
H3PO4 H+ + H2PO4
(первая
ступень),
H2PO4 H+ + HPO42
(вторая ступень),
HPO42 H+ + PO43
(третья
ступень).
Ступенчатой
диссоциацией
многоосновных
кислот
объясняется
образование
кислых солей.
Номенклатура
кислот.
1. Бескислородные
кислоты
В бескислородных
кислотах
называется
кислотообразующий
элемент и
добавляется
окончание
водородная:
HCl хлороводородная
кислота
H2S
сероводородная
кислота
2.
Кислородосодержащие
кислоты.
Составление
названий
кислородосодержащих
кислот
рассмотрим
на следующих
примерах:
H2SO4
серная
кислота,
H3AsO4
мышьяковая
кислота.
Называется
кислотообразующий
элемент с суффиксом
н или ов (если
степень
окисления
элементов
максимальная).
Если
степень
окисления
элемента
промежуточная,
то в
названии
используется
еще и суффикс
ист:
H2SO3
сернистая
кислота,
H3AsO3
мышьяковистая
кислота.
Когда
элемент
образует
много
кислородсодержащих
кислот
(например,
хлор), то, по
мере убывания
степени
окисления
кислотообразующего
элемента, они
имеют
следующие
названия:
HO4
хлорная
кислота;
HO3
хлорноватая
кислота;
HO2
хлористая кислота;
HO
хлорноватистая
кислота.
Иногда
в молекулах
кислородосодержащих
кислот
элемент
имеет
одинаковую
степень окисления,
тогда в
названии
используются
приставки,
которые
указывают на
различное
содержание
воды в
кислоте:
мета
— мало воды,
орто —
много воды.
Например:
P2O5 + H2O →
2HO3
метафосфорная
кислота,
P2O5 + 3H2O →
2H3O4
ортофосфорная
кислота.
При
составлении
формул
придерживаются
следующих
правил:
1. Бескислородные
кислоты.
Зная
название
кислоты,
записываем
сначала
водород, а затем
кислотообразующий
элемент.
Степень окисления
водорода в
кислотах
всегда +1. Степень
окисления
элемента
отрицательная.
Она равна
номеру
группы ПСЭ (в
которой
находится
элемент)
минус восемь.
Например:
сероводородная
кислота
элемент сера,
расположен в
шестой
группе ПСЭ. 6 — 8 = -2.
Степень
окисления серы
2. Записываем
символы
водорода и
серы Н+S-2, т. к.
молекула электронейтральна,
то формула
кислоты
будет Н2S.
2.
Кислородсодержащие
кислоты.
По
суффиксам в
названии
кислоты
определяем
степень
окисления кислотообразующего
элемента. Эта
степень
окисления
сохраняется
в кислотном
оксиде. По
приставке в
названии
определяем
количество
воды в
кислоте.
Например:
метафосфорная
кислота
кислотообразующий
элемент
фосфор.
Суффикс н
показывает,
что он имеет
максимальную
степень
окисления,
фосфор в
пятой группе
ПСЭ,
следовательно,
максимальная
степень
окисления +5,
она
сохраняется
и в оксиде
фосфора Р2+5О5-2.
Приставка
мета
говорит о
том, что воды
в кислоте
минимальное
количество.
В
формулах
кислородосодержащих
кислот
сначала
записывается
водород, затем
кислотообразующий
элемент и
кислород. Индексами
выравнивают
число
положительных
и
отрицательных
зарядов. Если
они четные,
то их
сокращают и
ставят перед
формулой соответствующий
коэффициент.
+5 -2
P2O5 + H2O →
H2P2O6 →
2HPO3
метафосфорная
кислота,
+5 -2
P2O5 + 2H2O →
H4P2O7
пирофосфорная
кислота,
+5 -2
P2O5 + 3H2O →
H6P2O8 →
2H3PO4
ортофосфорная
кислота.
Классификация
кислот по
следующим
признакам:
По
содержанию
кислорода:
1. Кислородосодержащие
2. Бескислородные
HNO3, H2SO4, H3PO4
HCl, HJ, H2S
По основности
(по числу
атомов
водорода в
молекуле
кислоты)
1. Одноосновные
2. Многоосновные
HCl, HNO3, HBr
H2SO4, H3PO4, H2S
По силе (по
степени
диссоциации)
1. Сильные (α =100 %)
2. Слабые (α < 100 %)
HCl, HNO3, H2SO4
H2S, HNO2, H2CO3
По
растворимости
1. Растворимые
2. Нерастворимые
HCl, HNO3
H2SiO3, H2MoO4
Получение
1. Бескислородные
кислоты
получают
синтезом из
простых веществ
летучих
соединений с
последующим
растворением
их в воде.
Например:
H2 + Cl2 →
2HCl хлороводород,
газ.
Растворяем
его в воде,
получаем HCl хлороводородную
кислоту
жидкость.
2.
Растворение
соответствующего
оксида в воде:
P2O5 + 3H2O →
2H3PO4.
3.
Электролиз
растворов
солей:
Na2SO4 + 4H2O H2SO4
+2H2+O2+2NaОН.
4.
Взаимодействие
растворимой
соли с сильной
кислотой
(получают
нерастворимые,
легколетучие,
слабые
кислоты):
Na2SiO3 + 2HCl → 2NaCI
+ H2SiO3
H2O
Na2CO3
+ 2HCl → 2NaCI + H2 CO3
CO2
Физические
свойства
Большинство
неорганических
кислот жидкости,
смешивающиеся
с водой в
любых соотношениях,
затвердевающие
при низких
температурах;
фосфорная
кислота —
кристаллическое,
похожее на
лед вещество,
хорошо
растворяется
в воде. Кремниевая
кислота
твердое
вещество,
нерастворимое
в воде.
Некоторые
кислоты
существуют
только в
растворе H2Cr2O7, HMnO4.
Их гидратированные
анионы
окрашены в
характерные
цвета: оранжевый,
фиолетовый.
Наконец,
такие
кислоты, как хлороводородная,
бромоводородная
летучие,
поэтому
обладают
резким
запахом.
Кислоты
имеют кислый
вкус.
Химические
свойства
1.
Изменение
цвета
индикаторов:
фенолфталеин
бесцветный,
лакмус
розовый,
метилоранж
красный.
2.
Взаимодействие
с
основаниями
с образованием
соли и воды
(реакция
нейтрализации):
H2SO4 + 2NaOH →
Na2SO4 + 2H2O.
3.
Взаимодействие
с основными
оксидами:
H2SO4 + Na2O →
Na2SO4 + 2H2O.
4.
Взаимодействие
с солями:
а)
менее
летучие
кислоты
вытесняют
более летучие
из их солей:
H2SO4 + NaCI
→ NaHSO4 + HCI
конц. тверд.
б)
более
сильные
кислоты
вытесняют
менее сильные
из растворов
их солей:
3HCI + Na3PO4 →
3NaCI + H3PO4.
5.
Взаимодействие
с металлами
различных
кислот
протекает
согласно
положению
металлов в
ряду
напряжений,
который
характеризует
окислительно-восстановительную
способность
электрохимической
системы
металл — ион
металла.
Li К Ca Мg Al Ti Cr Zn
Fe Ni Sn Pb H Cu Ag Au
Исходя
из этого, все
металлы
удобно
разделить на
три условные
группы:
Активные | Средней активности | Малоактивные |
Li К Ca Мg Al | Ti Cr Zn Fe | Cu Ag Au |
Взаимодействие
металлов с хлороводородной
кислотой
.
Активные | Средней | Малоактивные |
Реагируют | Реагируют (пассивируется | Не |
Например:
Zn +2HCI → ZnCI2 + H2
Щелочные
и
щелочноземельные
металлы с растворами
кислот
взаимодействуют
в две стадии:
Na + HCI NaCI + H2
1).2Na + 2H2O →
2NaОН + H2
2). NaОН
+ HCI→ NaCI + H2O.
Малоактивные
металлы,
расположенные
в ряду
напряжений
правее
водорода, из
разбавленного
раствора
кислоты его
не вытесняют:
Cu + HCl
Взаимодействие
металлов с
разбавленной
серной
кислотой
Активные | Средней | Малоактивные |
Реагируют | Реагируют (пассивируется | Не |
Например:
Zn + H2SO4 → ZnSO4
+ H2
Малоактивные
металлы,
расположенные
в ряду
напряжений
правее
водорода, из
разбавленного
раствора
кислоты его
не вытесняют:
Cu + H2SO4
Взаимодействие
металлов с
концентрированной
серной
кислотой
Активные | Средней | Малоактивные |
Реагируют | Реагируют (пассивируются | Реагируют не Au, Pt |
В
результате
взаимодействия
образуются сульфат
металла,
вода и один
из продуктов
окисления
серной
кислоты:
S , H2S, SO2 | S , H2S, SO2 | |
Например: Zn +
2H2SO4(К) → ZnSO4 + SO2 + 2H2O,
4Zn + 5H2SO4(К) → 4ZnSO4 + H2S +
4H2O,
3Zn
+ 4H2SO4(К) → 3ZnSO4 + S + 4H2O,
2H2SO4(к) + Сu → Сu SO4 + SO2 + 2H2O.
Холодная
концентрированная
серная кислота
пассивирует
Al, Fe; при
нагревании пассивирующие
пленки
растворяются,
и
взаимодействие
с кислотой
протекает
интенсивно.
Взаимодействие
металлов с
разбавленной
азотной
кислотой
Активные | Средней | Малоактивные |
Реагируют | Реагируют (пассивируется | Реагируют не Au, Pt |
В
результате
взаимодействия
образуются нитрат
металла,
вода
и один из
продуктов
окисления
азотной кислоты:
NH3, | | |
Например:
10HNO3 + 4Mg → 4Mg(NO3)2
+ NH4NO3 + 3H2O.
Взаимодействие
металлов с
концентрированной
азотной
кислотой
Активные | Средней | Малоактивные |
Реагируют | Реагируют (пассивируются | Реагируют не Au, Pt |
В
результате
взаимодействия
образуются нитрат
металла, вода
и NO2
(газ бурого
цвета). При
взаимодействии
с кислотой
активных
металлов
возможно
выделение N2O.
Например:
4HNO3 + Сu → Сu (NO3)2 + 2NO2 +
2H2O.
10HNO3 + 4Са → 4Са (NO3)2 + N2O + 5H2O.
При
взаимодействии
азотной
кислоты любой
концентрации
и
концентрированной
серной с
металлами водород
никогда не
выделяется.
Холодная
концентрированная
азотная
кислота пассивирует
следующие
металлы Fe, Cr, Al, Ti, но при
нагревании
взаимодействие
этих металлов
с кислотой
протекает
энергично.
6.
Взаимодействие
с
неметаллами
азотной и концентрированной
серной
кислот:
3P + 5HNO3 + 2H2O → 3H3PO4
+ 5NO,
C + 2H2SO4(к)
→ CO2 + 2SO2 + 2H2O.
7.
При
нагревании
некоторые
кислоты
разлагаются:
H2SiO3 H2O + SiO2.
Ход работы:
Опыт
№ 1. Взаимодействие
кислотного
оксида
с
водой
Стеклянной
палочкой
взять
кусочек
оксида
фосфора (V) и
смешать его с
небольшим
количеством
воды. В
полученный
раствор
добавить 23
капли лакмуса.
Написать
уравнение
реакции.
Опыт
№ 2. Взаимодействие
соли с
кислотой
Положить
в пробирку
немного
сухого ацетата
натрия
CH3COONa
или другой
соли
уксусной
кислоты и
добавить
небольшое
количество
разбавленной
серной
кислоты.
Образовавшаяся
кислота
может быть
обнаружена
по запаху. При
выяснении
запаха нельзя
нюхать
вещество
прямо из
пробирки, так
как вдыхание
газов и паров
может вызвать
сильное
раздражение
дыхательных
путей. Необходимо
ладонью руки
сделать
легкие движения
от пробирки к
носу. В этом
случае в нос
будет
попадать
смесь газа с
воздухом и
сильного
раздражения
не
произойдет.
В
пробирку
внести 56
капель
концентрированного
раствора
силиката
натрия Na2SiO3
и постепенно
добавить 56
капель
соляной кислоты,
непрерывно
встряхивая
пробирку. Образуется
студнеобразный
осадок.
Подействовать
на
полученный
осадок
раствором
щелочи и
серной
кислоты. Отметить
изменения в
пробирках и
написать
уравнения
реакций.
Опыт
№ 3. Взаимодействие
основного
оксида с
кислотой
К
небольшому
количеству
оксида
магния в пробирке
прилить
небольшое
количество
соляной
кислоты.
Отметить
растворение
осадка.
Написать уравнения
реакции.
Какая соль
образовалась?
Опыт
№ 4. Взаимодействие
основания с
кислотой
(реакция
нейтрализации)
Налить в
фарфоровую
чашку 10 см3 2
моль/дм3
раствора гидроксида
натрия.
Добавить 12
капли
фенолфталеина,
чтобы
окраска
стала
малиновой,
что подтверждает
наличие
щелочи в
растворе. Затем
в пробирку по
каплям
добавлять
раствор
соляной
кислоты, до
обесцвечивания
раствора.
Выпарить
содержимое
чашки и
убедиться,
что
образовалась
соль.
Написать
уравнение реакции.
Приготовление растворов кислот / Кустарь
В анализах методом нейтрализации применяют 0,1 н. и 0,5 н. точные растворы серной и соляной кислот, а в других методах анализа, например в окислительно-восстановительном, часто используют 2 н. приблизительные растворы этих кислот.
Для быстрого приготовления точных растворов удобно пользоваться фиксаналами, представляющими собой навески (0,1 г-экв или 0,01 г-экв) химически чистых веществ, взвешенные с точностью до четырех-пяти значащих цифр, находящиеся в запаянных стеклянных ампулах. При приготовлении 1 л. раствора из фиксанала получают 0,1 н. или 0,01 н. растворы. Небольшие количества растворов соляной и серной кислот 0,1 н. концентрации можно готовить из фиксаналов. Стандартные растворы, приготовленные из фиксаналов, обычно служат для установления или проверки концентрации других растворов. Фиксаналы кислот можно хранить долгое время.
Для приготовления точного раствора из фиксанала ампулу обмывают теплой водой, смывая с нее надпись или этикетку, и хорошо обтирают. Если надпись сделана краской, то ее удаляют тряпочкой, смоченной спиртом. В мерную колбу емкостью 1 л. вставляют стеклянную воронку, а в нее — стеклянный боек, острый конец которого должен быть направлен вверх. После этого ампулу с фиксаналом слегка ударяют тонким дном об острие бойка или дают ей свободно падать, чтобы дно разбилось при ударе об острие. Затем стеклянным штырем с заостренным концом разбивают тонкую стенку углубления в верхней части ампулы и дают содержащейся в ампуле жидкости вытечь. Потом ампулу, находящуюся в воронке, тщательно промывают дистиллированной водой из промывалки, после чего удаляют из воронки, промывают воронку и удаляют ее из колбы, а раствор в колбе доливают до метки дистиллированной водой, закрывают пробкой и перемешивают.
При приготовлении растворов из сухих фиксаналов (например, из фиксанала щавелевой кислоты) берут сухую воронку, чтобы содержимое ампулы можно было при легком встряхивании пересыпать в колбу. После того как вещество перенесут в колбу, промывают ампулу и воронку, растворяют вещество в воде, находящейся в колбе, и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.
Большие количества 0,1 н. и 0,5 н. растворов соляной и серной кислот, а также приблизительные растворы этих кислот (2 н. и др.) готовят из концентрированных химически чистых кислот. Вначале ареометром или денсиметром определяют плотность концентрированной кислоты.
По плотности в справочных таблицах находят концентрацию кислоты (содержание хлористого водорода в соляной кислоте или моногидрата в серной), выраженную в граммах на 1 л. По формулам рассчитывают объем концентрированной кислоты, необходимый для приготовления заданного объема кислоты соответствующей концентрации. Расчет проводят с точностью до двух-трех значащих цифр. Количество воды для приготовления раствора определяют по разности объемов раствора и концентрированной кислоты.
Раствор соляной кислоты готовят путем приливания в сосуд для приготовления раствора половины требуемого количества дистиллированной воды, а затем концентрированной кислоты; после перемешивания раствор доливают до полного объема оставшимся количеством воды. Частью второй порции воды ополаскивают мензурку, которой отмеривали кислоту.
Раствор серной кислоты готовят путем медленного приливания концентрированной кислоты при постоянном перемешивании (чтобы не допустить разогревания) к воде, налитой в сосуд из термостойкого стекла. При этом небольшое количество воды оставляют для ополаскивания мензурки, которой отмеривали кислоту, приливая этот остаток в раствор после его охлаждения.
Иногда для химического анализа применяют растворы твердых кислот (щавелевой, винной и др.). Эти растворы готовят растворением в дистиллированной воде навески химически чистой кислоты.
Массу навески кислоты вычисляют по формуле. Объем воды для растворения берут приблизительно равным объему раствора (если растворение ведется не в мерной колбе). Для растворения этих кислот применяют воду, не содержащую углекислого газа.
Пример 1. Рассчитать количество концентрированной соляной кислоты плотности 1,14 г/см3 и количество воды, необходимое для приготовления 10 л 0,1 н. раствора.
В таблице по плотности находим содержание хлористого водорода HCl в концентрированной кислоте: Гк = 315 г/л.
Рассчитываем объем концентрированного раствора соляной кислоты:
Vк = 36,5N•V / Тк = 36,5•0,1•10000 / 315 = 315 мл.
Количество воды, необходимое для приготовления раствора:
VH2O = 10000 — 115 = 9885 мл.
Пример 2. Рассчитать количество щавелевой кислоты, необходимое для приготовления 2 л 0,1 н. раствора.
Масса навески щавелевой кислоты h3C2O4•2h3O:
63,03N•V / 1000 = 63,03•0,1•3000 / 1000 = 12,6 г.
Установление концентрации рабочих растворов кислот можно проводить по карбонату натрия, буре, точному раствору щелочи (титрованному или приготовленному из фиксанала). При установлении концентрации растворов соляной или серной кислот по карбонату натрия или по буре пользуются методом титрования навесок или (реже) методом пипетирования. При методе титрования навесок используют бюретки емкостью 50 или 25 мл.
При установлении концентрации кислот большое значение имеет выбор индикатора. Титрование выполняют в присутствии такого индикатора, у которого переход окраски происходит в интервале pH, соответствующем точке эквивалентности для химической реакции, протекающей при титровании. При взаимодействии сильной кислоты с сильным основанием в качестве индикаторов можно использовать метиловый оранжевый, метиловый красный, фенолфталеин и другие, у которых переход окраски происходит при pH = 4?10.
При взаимодействии сильной кислоты со слабым основанием или с солями слабых кислот и сильных оснований в качестве индикаторов используют такие, у которых переход окраски происходит в кислой среде, например метиловый оранжевый. При взаимодействии слабых кислот с сильными щелочами применяют индикаторы, у которых переход окраски происходит в щелочной среде, например фенолфталеин. Концентрацию раствора нельзя определить титрованием, если при титровании взаимодействует слабая кислота со слабым основанием.
При установлении концентрации соляной или серной кислот по карбонату натрия на аналитических весах в отдельных бюксах берут три-четыре навески безводного химически чистого карбоната натрия с точностью до 0,0002 г. Для установления концентрации 0,1 н. раствора путем титрования из бюретки емкостью 50 мл масса навески должна быть около 0,15 г. Сушкой в сушильном шкафу при 150°С навески доводят до постоянной массы, а затем переносят в конические колбы емкостью 200—250 мл и растворяют в 25 мл дистиллированной воды. Бюксы с остатками карбоната взвешивают и по разности масс определяют точную массу каждой навески.
Титрование раствора карбоната натрия кислотой ведут в присутствии 1—2 капель 0,1%-ного раствора метилового оранжевого (титрование заканчивается в кислой среде) до изменения желтой окраски раствора в оранжево-желтую. При титровании полезно пользоваться раствором — «свидетелем», для приготовления которого в дистиллированную воду, налитую в такую же колбу, как и колба, в которой производится титрование, добавляют одну каплю кислоты из бюретки и столько капель индикатора, сколько его добавляют в титруемый раствор.
Объем дистиллированной воды для приготовления раствора — «свидетеля» должен быть примерно равен объему раствора в колбе в конце титрования.
Нормальную концентрацию кислоты рассчитывают по результатам титрования:
N = 1000mн / ЭNa2CO3V = 1000mн / 52,99V
где mн — масса навески соды, г;
V — объем раствора кислоты (мл), израсходованный на титрование.
Из нескольких опытов берут среднюю сходящуюся величину концентрации.
Пример 3. Рассчитать массу навески карбоната натрия для установления концентрации 0,1 н. раствора серной кислоты, если для титрования используют бюретку емкостью 25 мл.
Предполагаем израсходовать на титрование около 20 мл кислоты.
Масса навески соды:
52,99 • 0,1 • 20 / 1000 = 0,1 г.
Пример 4. Навеска карбоната натрия в 0,1482 г оттитрована 28,20 мл раствора соляной кислоты. Определить концентрацию кислоты.
Нормальная концентрация соляной кислоты:
1000 • 0,1482 / 52,99 • 28,2 = 0,1012 н.
При установлении концентрации раствора кислоты по карбонату натрия методом пипетирования навеску химически чистого карбоната натрия, предварительно доведенную высушиванием в сушильном шкафу до постоянной массы и взвешенную с точностью до 0,0002 г, растворяют в дистиллированной воде в откалиброванной мерной колбе емкостью 100 мл.
Величина навески при установлении концентрации 0,1 н. раствора кислоты должна быть около 0,5 г (чтобы при растворении получить примерно 0,1 н. раствор). На титрование берут пипеткой 10—25 мл раствора карбоната натрия (в зависимости от емкости бюретки) и 1—2 капли 0,1%-ного раствора метилового оранжевого.
Метод пипетирования часто применяют при установлении концентрации растворов с помощью полумикробюреток емкостью 10 мл с ценой деления 0,02 мл.
Нормальную концентрацию раствора кислоты при ее установлении методом пипетирования по карбонату натрия вычисляют по формуле:
N = 1000mнV1 / 52,99VкV2,
где mн — масса навески карбоната натрия, г;
V1 — объем раствора карбоната, взятый на титрование, мл;
Vк — объем мерной колбы, в которой производилось растворение навески карбоната;
V2 — объем раствора кислоты, израсходованный на титрование.
Пример 5. Определить концентрацию раствора серной кислоты, если для ее установления 0,5122 г карбоната натрия было растворено в мерной колбе емкостью 100,00 мл и на титрование 15,00 мл раствора карбоната израсходовано 14,70 мл раствора кислоты (при использовании бюретки емкостью 25 мл).
Нормальная концентрация раствора серной кислоты:
1000 • 0,5122 • 15 / 52,99 • 100 • 14,7 = 0,09860 н.
При установлении концентрации серной или соляной кислот по тетраборату натрия (буре) обычно используют метод титрования навесок. Кристаллогидрат буры Na2B4O7•10H2O должен быть химически чистым и перед установлением по нему концентрации кислоты его подвергают перекристаллизации. Для перекристаллизации 50 г буры растворяют в 275 мл воды при 50—60°C; раствор фильтруют и охлаждают до 25—30°C. Энергично помешивая раствор, вызывают кристаллизацию. Кристаллы отфильтровывают на воронке Бюхнера, растворяют снова и перекристаллизовывают. После фильтрования кристаллы сушат между листами фильтровальной бумаги при температуре воздуха 20°C и относительной влажности воздуха 70%; сушку проводят на воздухе или в эксикаторе над насыщенным раствором хлорида натрия. Высушенные кристаллы не должны прилипать к стеклянной палочке.
Для титрования отбирают в бюкс поочередно 3—4 навески буры с точностью до 0,0002 г и переносят их в конические колбы для титрования, растворяя каждую навеску в 40—50 мл теплой воды при энергичном взбалтывании. После перенесения каждой навески из бюкса в колбу бюкс взвешивают. По разности масс при взвешивании определяют величину каждой навески. Величина отдельной навески буры для установления концентрации 0,1 н. раствора кислоты при применении бюретки емкостью 50 мл должна быть около 0,5 г.
Титрование растворов буры кислотой ведут в присутствии 1—2 капель 0,1%-ного раствора метилового красного до изменения желтой окраски раствора в оранжево-красную или в присутствии раствора смешанного индикатора, состоящего из метилового красного и метиленового синего.
Нормальную концентрацию раствора кислоты рассчитывают по формуле:
N = 1000mн / 190,69V,
где mн — масса навески буры, г;
V — объем раствора кислоты, израсходованный на титрование, мл.
Пример 6. Рассчитать навеску буры для установления концентрации 0,1 н. раствора соляной кислоты методом титрования навесок при применении бюретки емкостью 25 мл.
На титрование предполагается израсходовать 15 мл раствора кислоты.
Масса навески буры:
190,69 • 0,1 • 15 / 1000 = 0,3 г.
Пример 7. Найти концентрацию раствора соляной кислоты, если для титрования навески буры в 0,4952 г израсходовано 24,38 мл соляной кислоты.
1000 • 0,4952 / 190,624,38 = 0,1068
Установление концентрации кислоты по раствору едкого натра или едкого кали проводят путем титрования раствором кислоты раствора щелочи в присутствии 1—2 капель 0,1%-ного раствора метилового оранжевого. Однако этот метод установления концентрации кислоты менее точный, чем приведенный выше. Его обычно используют при контрольных проверках концентрации кислот. В качестве исходного раствора часто пользуются раствором щелочи, приготовленным из фиксанала.
Нормальную концентрацию раствора кислоты N2 рассчитывают по формуле:
N2 = N1V1 / V2,
где N1 — нормальная концентрация раствора щелочи;
V1 — объем раствора щелочи, взятый для титрования;
V2 — объем раствора кислоты, израсходованный на титрование (средняя величина сходящихся результатов титрования).
Пример 8. Определить концентрацию раствора серной кислоты, если на титрование 25,00 мл 0,1000 н. раствора едкого натра израсходовано 25,43 мл раствора серной кислоты.
Концентрация раствора кислоты:
0,1 • 25 / 25,43 = 0,09828 н.
7.9: Кислотные растворы, влияющие на рН воды
- Последнее обновление
- Сохранить как PDF
- Идентификатор страницы
- 15162
В отличие от сильных кислот/оснований, слабые кислоты и слабые основания не полностью диссоциируют (разделяются на ионы) при равновесии в воде, поэтому при расчете рН этих растворов необходимо учитывать уникальную константу ионизации и равновесные концентрации. Хотя это сложнее, чем вычисление pH раствора сильной кислоты или основания, большинство биохимически важных кислот и оснований считаются слабыми, и поэтому очень полезно понимать, как рассчитать pH этих веществ. Тот же основной метод можно использовать для определения рН водных растворов многих различных слабых кислот и оснований.
Введение
Водный раствор слабой кислоты или основания содержит как протонированную, так и непротонированную формы соединения, поэтому можно составить таблицу ICE и использовать ее для подстановки концентраций в выражение константы равновесия. Константа ионизации кислоты (K a ) или основания (K b ) является мерой того, насколько легко кислота отдает протоны или насколько легко основание принимает протоны. Поскольку вы рассчитываете pH, вы должны найти неизвестную концентрацию ионов гидроксония в растворе при равновесии.
Первый шаг при расчете рН водного раствора любой слабой кислоты или основания состоит в том, чтобы определить, является ли исходная концентрация высокой или низкой по сравнению с 10 -7 М (концентрация ионов гидроксония и гидроксида в воде из-за автоионизация воды). Если концентрация кислоты или основания очень близка или меньше 10 -7 М, то раствор считается разбавленным и необходимо предпринять дополнительные шаги для расчета рН.
Слабые кислоты и основания
Сначала вы должны ознакомиться с выражениями констант равновесия и их написанием для химической реакции. Затем, составив таблицу ICE, вы сможете найти неизвестные значения концентрации, которые можно подставить в это выражение равновесия.
Пример \(\PageIndex{1}\): уксус как слабая кислота
Каков pH 1,5 л уксуса, который по массе содержит 3% уксусной кислоты? (K a = 1,8 x 10 -5 )
Раствор
Для начала необходимо найти начальную концентрацию уксусной кислоты в уксусе. Предположим, что уксус — это просто раствор уксусной кислоты в воде, плотность которого равна 1 г/мл.
Итак, если уксус представляет собой 3% уксусной кислоты по массе и молярная масса HC 2 H 3 O 2 = 60,05 г/моль, то
\[\dfrac{1,5 л,уксус}{ } \times \dfrac{1000 мл}{1 л} \times \dfrac{1g}{1mL} \times \dfrac{3g,уксусная кислота}{100g,уксус} \times \dfrac{1mol,уксусная кислота}{60,05 г, уксусная кислота} = 0,75 \;моль\; HC_2H_3O_2\]
Разделите 0,75 моль на 1,5 л, чтобы получить начальную концентрацию 0,50 М.
Теперь составьте таблицу ДВС, учитывая ионизацию уксусной кислоты в воде в ион ацетата и ион гидроксония. Поскольку в выражение равновесия включены только растворенные вещества и газы, в наших расчетах можно не учитывать концентрацию воды (чистой жидкости). 9+_{(водн.)}\]
HC 2 H 3 O 2 | Н 2 О | С 2 Н 3 О 2 — | Н 3 О + | |
---|---|---|---|---|
Начальный | 0,5 | — | 0 | 0 |
Изменить | -х | — | +х | +х |
Равновесие | 0,5 — х | — | х | х |
На каждую диссоциирующую молекулу уксусной кислоты образуется один ион ацетата и один ион гидроксония. Это можно представить, вычитая «x» из исходной концентрации уксусной кислоты и добавляя «x» к исходным концентрациям диссоциированных ионов.
Вы можете создать модифицированное выражение константы равновесия 9-_{(водн.)}\]
НХ 3 | Н 2 О | НХ 4 + | ОХ — | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
я | 7,0 x 10 -3 | — | 0 | 0 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
С | -х | — | +х | +х | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Е |
С 6 Н 8 О 7 | Н 2 О | С 6 Н 7 О 7 — | Н 3 О + | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
я | 0,007 | — | 0 | 0 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
С | -х | — | +х 9+_{(водн.![]()
Помните, что для первой диссоциации x = [H 3 O + ] = [C 6 H 7 O 7 — 9003], так что вы можете подключить первое значение x in для начальных концентраций C 6 H 7 O 7 — 9{-5} = 0,00197 \;M\] \[-\log(0,00197) = pH = 2,71\] Обратите внимание, что если вы проигнорировали добавление гидроксония из второй диссоциации, то [H 3 O + ] = 0,00195 М, и использование этого значения для расчета рН по-прежнему дает ответ 2,71. Таким образом, хотя вы составили две таблицы ICE (вы могли бы даже составить третью таблицу для K a3 ), количество протонов, пожертвованных при второй диссоциации, было ничтожно мало по сравнению с первой диссоциацией. Таким образом, вы можете видеть, что на самом деле только первая диссоциация влияет на рН. Чаще всего это так, и необходима только одна таблица ICE. Вам решать, насколько вы хотите быть уверенными и сколько таблиц ICE вы хотите создать при расчете этих проблем. Пример \(\PageIndex{4}\): кальцинированная сода как полипротонное основание Каков рН насыщенного раствора карбоната натрия (Na 2 CO 3 )? Раствор Сначала нужно найти начальную концентрацию СО 9-_{(водн.
Детали тестирования Данные о проницаемости ткани были получены для DuPont третьей стороной Предостережение от DuPont Эта информация основана на технических данных, которые, по мнению DuPont,
> указывает больше чем. Специальное предупреждение от DuPont: ткани Tychem® и Tyvek® не должны Подробнее… …Tychem® ThermoPro, Tychem® Reflector® и Tychem® TK моделей 600T/601T (Дюпон, 2022) Первая помощь Выдержка из Руководства ERG 153 [Вещества — токсичные и/или коррозионные (горючие)]: Позвоните в службу 911 или в службу неотложной медицинской помощи. Убедитесь, что медицинский персонал знает о материале(ах) и принимает меры предосторожности для своей защиты. Переместите пострадавшего на свежий воздух, если это можно сделать безопасно. Сделайте искусственное дыхание, если пострадавший не дышит. Не проводите реанимацию рот в рот, если пострадавший проглотил или вдохнул вещество; вымойте лицо и рот перед проведением искусственного дыхания. Используйте карманную маску с односторонним клапаном или другое надлежащее респираторное медицинское устройство. Дайте кислород, если дыхание затруднено. Снять и изолировать загрязненную одежду и обувь. В случае контакта с веществом немедленно промойте кожу или глаза проточной водой в течение не менее 20 минут. При незначительном контакте с кожей избегайте нанесения материала на здоровую кожу. Физические свойстваЧто это за информация? Поля физических свойств
Температура вспышки: данные отсутствуют Нижний предел взрываемости (НПВ): данные отсутствуют Верхний предел взрываемости (ВПВ): данные отсутствуют Температура самовоспламенения: данные отсутствуют Температура плавления: данные отсутствуют Давление пара: данные отсутствуют Плотность пара ): данные отсутствуют Удельный вес: данные отсутствуют Температура кипения: данные отсутствуют Молекулярная масса: данные отсутствуют Растворимость в воде: данные отсутствуют Энергия/потенциал ионизации: IDLH: AEGL (рекомендательные уровни острого воздействия)Информация об AEGL отсутствует. ERPG (Руководство по планированию аварийного реагирования)
указывает, что рядом с ERPG-1 должен ощущаться запах. (AIHA, 2020) PAC (критерии защитных действий)
(DOE, 2018) Нормативная информацияЧто это за информация? Поля нормативной информации Сводный перечень списков EPA
(Список списков Агентства по охране окружающей среды, 2022 г. Антитеррористические стандарты химических предприятий CISA (CFATS)Отсутствует нормативная информация. Перечень стандартов OSHA по управлению безопасностью процессов (PSM)Отсутствует нормативная информация. Альтернативные химические названияЧто это за информация? В этом разделе приводится список альтернативных названий этого химического вещества,
Плотности водных растворов органических кислотОбратите внимание на единицы концентрации на рисунках: мас.%: Масса растворенного вещества/общая масса раствора*100% раствора Значения приведены в таблице под рисунками. См. также плотность водных растворов органических веществ, таких как сахара и спирты, неорганические хлориды, неорганические соли натрия, неорганические соли калия и некоторые другие неорганические вещества Плотность водных растворов при 20°C, выраженная в г/см
|